高聚合物在藥品泡罩包裝中應用前景
2007-01-13 00:00 來源:中國醫藥網 責編:中華印刷包裝網
目前高分子聚合物材料的包裝(塑料包裝)在市場上的應用份額與日俱增,未來藥品高分子聚合物材料的包裝發展的總趨勢呈現出:由容器應用型轉為復合型軟包裝材料占領并主導市場,當今我國藥品軟包裝采用高聚物材料的發展非常迅速,隨著新材料的不斷出現,人們對使用材料認識的不斷提高,高聚物材料也隨之更新換代,如現市場上應用廣泛的泡罩軟包裝基層材料聚氯乙烯(PVC),它屬于無定形高分子聚合物,它在加工應用時的主要特性是沒有明顯的熔點,加熱到120℃-150~(2時具有可塑性,由于它熱穩定性較差,故必須加入堿性穩定劑以中和氯化氫,從而抑制其自催化的裂解反應。從總體而論聚氯乙烯具有耐化學性、耐磨、耐焰、自熄、強度高、電絕緣性、阻隔性、價廉、來源廣泛等優點。藥品泡罩包裝用PVC硬片是由聚氯乙烯樹脂,添加一定的加工助劑,通過擠出、壓延加工的方法生產出符合藥用要求的產品,它作為泡罩包裝的基材,可獨立分離每顆藥片、丸劑和膠囊,使之成為最小藥品包裝單位,使用藥的準確性、安全性得到較大提高,并且由于該加工方法簡單、投資小,易加工成型等,使制藥企業生產成本下降,生產效率大大提高,從應用初期到現在大部分制藥企業都選擇這種材料來包裝藥片,丸劑和膠囊。
進入20世紀90年代,原有的PVC硬片包裝藥品其阻隔水蒸汽透過性能較差。因此不適合用于防潮、防汽等要求的藥品包裝,尤其是中藥產品的丸、散、顆粒包裝對水蒸汽、潮濕的要求更為敏感,更應慎重選擇包裝材料。另外人們在長期加工與使用聚氯乙烯過程中認識到它對人類生存的環境以及生物體帶來的負面影響,
當聚氯乙烯聚合單體時會產生氯乙烯單體(VCM)。在焚燒聚氯乙烯產品過程中有鹽酸二惡英產生,分解后產生的氯化氫對生存環境有污染,它的單體、增塑劑、穩定劑對人體及環境都會產生嚴重影響。在發達國家如德國藥品生產企業已經不再采用PVC作泡罩式包裝,日本也限制PVC制品的生產量,聚氯乙烯作為泡罩包裝材料即將面臨著更新換代,選擇使用新的高分子聚合物包裝材料保護藥品的使用性與安全性己迫在眉睫。
聚偏二氯乙烯包裝材料(PVDC)
偏二氯乙烯的均聚物聚偏二氯乙烯由于難以加工,盡管它有非常杰出的氣體阻隔性能,但卻無法對它進行工業化生產,因此,通常所稱的PVDC是指以偏二氯乙烯(VDC)為主體的共聚高分子材料。在藥品包裝中應用時的PVDC,其VDC含量在90%左右,常采用的單體有丙烯酸、丙烯酸酯等。這些共聚單體起到了內增塑的作用,改善了PVDC的加工性能,同時對它的阻隔性能并沒有造成嚴重的削減。PVDC的加工業始于20世紀30年代末,是由美國DOW化學公司首先實現工業生產。當時適逢“二戰”,PVDC主要用于軍品包裝。之后隨著世界工業的迅速發展,PVDC在藥品、食品的保質和貨架壽命延長方面顯示出極為優異的性能,因而幾十年來PVDC作為高阻隔材料的主導地位從未削弱過,藥品包裝材料杰出的功能在于阻隔性能的選擇,PVDC高分子密度大、結構規整、結晶度高,因而它具有極好的氣體密封性,優異的阻潮濕、汽能力,良好的耐油、耐藥品和耐溶劑性能。由于進行了共聚改性,PVDC不僅可以共擠復合,而且還可以吹膜,以便與其它材料進行復合,構成阻隔性能優良的復合型軟包裝材料。
聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)
此種高聚物包裝材料簡稱為聚酯,它是化學結構中主鏈含有酯鍵的高分子化合物的總稱,由二元醇或多元醇與二元酸或多元酸縮合而成,也可以從同一分子內含有羥基和羧基的物質制得。目前應用的PET為線型聚酯,它是熱塑性塑料中硬度最高的品種,它的熱穩定性和耐磨性能好,它的熔點在255℃-260℃之間,而且耐蠕變性能、剛性等都勝過多種工程塑料,其吸水性很低,線脹系數又小,尺寸穩定性很高。透氣率雖然比聚偏氯乙烯大些,但作為藥品包裝材料仍是屬阻氣性良好的材料之一。對25um厚的PET膜,透氧氣量為2.9cm/hMPa大氣壓,它吸濕性低:25℃水中浸一周,吸水率<0.6%,并保持較好的尺寸穩定性。英國J.R.Whinfield在美國DuPontCO.的w.H.CarOtherS的研究基礎上首先得到了熔點高、結晶性好的高分子量聚酯PET,1941年申請專利,1946年發表其專利。先在英國ICI公司試驗性生產,商品名稱為Terylene(纖維)。PET的產量卻是Dupont一步領先,于1948年取名Daeron(纖維);1953年ICICO首先進行PET的薄膜試生產,取名Melinex,1954年DuPOnt也生產了薄膜,取名Mylar。接著德法兩國都以自己的商品名出售,日本是在1959年引進ICI專利首先生產PET,1963年生產薄膜達2050t。我國早期生產和研制PET的廠家有:上海滌綸廠、北京化工五廠、南京有機化工廠等。PET材料作為藥品泡罩基材,無論是從機械強度、透明性、耐菌性、耐寒性,均優于聚氯乙烯硬片,而吸水率、毒性又小于PVC。因此采用PET材料作泡罩包裝基材的熱封片材,比聚氯乙烯材料更安全,阻隔性更好,更利于藥品在濕、潮、汽環境下的保存。
新型環狀烯烴共聚物包裝材料(coc)
環狀烯烴共聚合物改變了以往聚烯烴結晶而不夠透明的印象,具有結晶性與非結晶性聚合物共同的優點,如高透明性、高耐熱性、光學特性與電氣特性佳、吸水性與透水性低、生物相容性佳、溶出物少等,擁有在藥品、食品應用的廣闊空間。含有環狀烯烴單體之高分子早在數年前即為人們所認識,但當時由于合成時不易控制聚合物之均勻性與分子量,往往生成的不純物比例過高,產量無法提高,很少有真正商業化應用產品上市。如今柔軟的線性烯烴與堅硬的環狀烯烴單體共聚合且可自由調整其比例,因此而同時擁有非結晶性與結晶性聚合物的共同優點。不過它雖然有好的熱成型性能,但自身易碎裂,因此常與聚丙烯(PP)復合以利于保持形狀,也可與三氟氯乙烯均聚物復合。COC可在現在多數的高性能熱成型設備上成型,因為COC的易成型的性能,決定了成為熱封合泡罩包裝與冷成型鋁塑復合的理想替代產品。它的應用提供了高阻濕、熱成型性能良好的材料,可以像聚氯乙烯硬片一樣成型,但是不含氯其它鹵元素并且對環境無污染,同時尺寸穩定性好,是水晶狀透明物,作為泡罩包裝染色后透明度仍較高。
三氟氯乙烯均聚物復合包裝材料(ACLAR)
ACLAR復合材料使用新型均聚物材料,而且共擠共聚物的成型性能與被用來復合的承接面的性能相近,模具表面有無涂層都可使用。然而,如果模具角度較小或者局部比較復雜,那么表面有網紋或涂層的模具則有助于材料在整個模腔內分布均勻。ACLAR阻隔材料能滿足較大范圍的包裝要求。ACLAR阻隔材料不會融化也不會粘附模具,但是摩擦系數較高,這樣會使模具的設計復雜化。如果成型模具的形狀復雜,建議在模具中裝上頂針。另外預熱板表面也應當有網紋,且有較光滑的涂層,以減少熱封單元對材料的拖曳。適用于PVDC模具和預熱板,也適用于ACLAR材料的應用。
聚丙烯包裝片材(PP)
隨著環保觀念的深入人心,聚丙烯片材逐漸成為目前國際藥品包裝領域流行的新材料。經過改性后的聚丙烯片材具有優良的氣密性、透明度、絕緣性、較高的耐沖擊強度和良好的加工性能,且無毒無害,該產品將替代聚氯乙烯硬片廣泛應用于醫藥、食品等領域。聚丙烯具有良好的透明度,挺度和外觀效果,優良的氣體、水分阻隔性能,可保證內容物有較長的保質期,該藥包片材的加工性能優良、工藝成熟,而且生產效率高,具有優良的回收再利用功能,有利于環境保護?梢杂行У乇苊鈿怏w、光照和其它介質對藥品成分的破壞,適應任何氣候地區,特別適用于高檔、新型的易于分解和發生化學變化的藥品,能有效的保護藥品的品質。適用于丸劑、片劑、栓劑、膠囊和錠劑等藥品的包裝,且易于開啟。
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